力学量 $\hat{F}$ 的平均值定义:

$$ \langle \hat{F} \rangle = \int \psi^*(\mathbf{r}, t) \hat{F} \psi(\mathbf{r}, t) d\tau \tag{1} $$

对时间求导数:$\langle \hat{F} \rangle$

$$ \frac{d}{dt} \langle \hat{F} \rangle = \langle \frac{\partial \hat{F}}{\partial t} + \frac{1}{i\hbar} [\hat{F}, \hat{H}] \rangle \equiv \langle \frac{d}{dt} \hat{F} \rangle \tag{2} $$

当 $\langle \hat{F} \rangle$ 不显含 $t$ 时,$ \partial \hat{F} / \partial t$ 为 $0$

得:

$$ \frac{d}{dt} \hat{F} = \frac{1}{i\hbar} [\hat{F}, \hat{H}] \tag{3} $$

结论:

守恒量定义:

  1. 一个算符如果本身不显含 $t$,而且和哈密顿量对易,这个量就是守恒量。
  2. 守恒量只管过程,从初始时刻到末时刻这段时间里的变化,不随时间而变。原来是一个平均值,过一段时间后还是一个平均值;原来是这些可能值,过一段时间后还是这些可能值,这些可能值出现的各种几率,过一段时间后还是这些几率,对初态是没有限制的。

所以测量一个守恒量,在非本征态下,只能说各个可能值出现的概率不随时间变而变,而不能说这个守恒量的测量值不随时间变而变。只有在这个守恒量的本征态下测量值才不随时间变而变。

好量子数举例:氢原子态 $\psi_{nlm} = R_{nl} Y_{lm}$

一件事情守恒,意味着不变性。

  1. 证明:$\hat{F}$ 是守恒量 → $[\hat{F}, \hat{H}] = 0$ → $\hat{F}$ 和 $\hat{H}$ 拥有共同的完备、正交、归一、封闭的本征函数系 $\psi_k$ → 在任何一个状态测量 $\hat{F}$ 都可以将这个态在 $\psi_k$ 里展开 → $\psi = \sum C_k(t) \psi_k (x)$ → $C_k(t) = \langle \psi_k | \psi \rangle$ → 出现某个可能值的几率是 $|C_k(t)|^2$ → 计算它的导数 $d C_k(t) /d t = \langle \psi_k | \partial \psi / \partial t \rangle = 1 / i\hbar \langle \psi_k | \hat{H} \psi \rangle $ → 利用 $\hat{H}$ 的厄米性 → $d C_k(t) /d t = 1 / i\hbar \langle \hat{H} \psi_k | \psi \rangle = E_k / i\hbar \langle \psi_k | \psi \rangle = E_k / i\hbar C_k(t)$ → 解得 $C_k(t) = C_k(0) e^{-i E_k t / \hbar}$ → 当 $C_k(t)$ 取模的平方后,指数项消失,不含时间 $t$。

  2. 证明:由初始条件得:$[\hat{F}, \hat{H}] = 0$ 且 $[\hat{G}, \hat{H}] = 0$ 且 $[\hat{F}, \hat{G}] \neq 0$ 且 $\hat{H}\psi = E\psi$ → 由于 $\hat{F}$ 和 $\hat{H}$ 对易,所以 $\hat{F}\psi = f\psi$ → 由于 $\hat{G}$ 和 $\hat{H}$ 对易,所以 $\hat{H}\hat{G}\psi = \hat{G}\hat{H}\psi = E \hat{G}\psi $ → 所以 $\hat{G}\psi$ 也是 $\hat{H}$ 的对易 $E$ 本征态 → 所以 $\hat{H}$ 对应两个态,一个是 $\psi$,一个是 $\hat{G}\psi$ → 若 $\hat{G}\psi$ 等于一个常数乘以 $\psi$ 则这两个态是同一个态,但由于 $\psi$ 是 $\hat{F}$ 的本征态,而 $\hat{G}$ 和 $\hat{F}$ 不对易,所以 $\psi$ 不会是 $\hat{G}$ 的本征态 → 所以这个本征方程 $\hat{G}\psi = C \psi$ 不成立 → 所以 $\hat{H}$ 对应的两个本征态 $\psi$ 和 $\hat{G}\psi$ 不是同一个本征态,但都对应同一个 $E$,所以存在简并。